Влияние адгезионного грунта ЭП-0234 на свойства клеевых соединений, полученных с применением клея ВК-36
Показано, что применение эпоксидного грунта ЭП-0234, используемого в качестве адгезионного подслоя под эпоксидно-полисульфоновым клеем ВК-36, приводит к увеличению продолжительности выдержки между процессом химического оксидирования в хромовой кислоте (Ан.Окс.хром) склеиваемых поверхностей и началом технологических работ по склеиванию до 30 сут (вместо 2 сут для анодированных поверхностей без грунта) без ухудшения показателей свойств склеенных образцов, а в некоторых случаях – с их улучшением.
Введение
В авиастроении широко используют алюминиевые сплавы при производстве клееных конструкций благодаря их высокой коррозионной стойкости и удельной прочности при невысокой, по сравнению с другими металлами, плотностью. Основным технологическим приемом, который используется в авиастроении, является химический способ обработки поверхности алюминиевых сплавов перед склеиванием, заключающийся в химическом оксидировании этих металлов в хромовой кислоте (анодное оксидирование), благодаря чему, с одной стороны, удается обеспечить их коррозионную защиту, а с другой – повысить стабильность прочностных показателей клееных материалов в условиях воздействия окружающей среды и эксплуатационных нагрузок [1, 2].
При многих положительных характеристиках анодного оксидирования ограничением для его применения является небольшой срок активности анодной пленки, поскольку при хранении в воздушной среде она быстро теряет свои адгезионные свойства. В связи с этим интервал времени между технологическим приемом анодирования и началом технологического процесса склеивания не должен превышать 2 сут [3].
Для увеличения интервала времени между химической обработкой в хромовой кислоте (с целью получения анодного покрытия (Ан.Окс.хром)) и началом работ по склеиванию предварительно (но не более 2 ч после процесса анодирования) на подлежащие склеиванию поверхности алюминиевых сплавов наносится адгезионный грунт ЭП-0234, а затем проводят его отверждение при температуре 125±5 °С. Функции адгезионного грунта в клеевом соединении заключаются в следующем [4–7]:
– до нанесения клея на склеиваемые поверхности грунт предотвращает загрязнение поверхностей, подготовленных под склеивание, в процессе промежуточных технологических операций, а также при их транспортировке и хранении;
– способствует увеличению интервала времени между технологическими этапами, в ходе которых сначала подготавливают поверхности под склеивание, а затем производят их склеивание; в результате повышается производительность труда за счет увеличения количества деталей, для которых одновременно выполняется операция по подготовке поверхности;
– предварительное нанесение адгезионного грунта способствует достижению лучшей смачиваемости склеиваемой поверхности клеем, так как грунт в своем составе содержит специальные функциональные добавки;
– наличие адгезионного грунта на поверхности алюминиевых сплавов способствует защите поверхности металлов от коррозии из-за содержания в его составе соединений хрома, являющихся ингибиторами коррозии;
– грунт, нанесенный на поверхность анодированного металла, заполняет поры в анодном покрытии, благодаря чему снижается возможность диффузии влаги, которая может проникать по торцам клеевого шва;
– клеевые соединения имеют более высокую водостойкость и трещиностойкость, поскольку клеевой слой на границе «клей–субстрат», как показали исследования, является более монолитным [8].
При использовании грунта ЭП-0234 в технологическом процессе склеивания клеем ВК-36 его концентрация должна составлять 11±1 % (по массе). На поверхности его наносят способом пневматического распыления (краскораспылителем) аналогично нанесению лакокрасочных покрытий.
В результате, за счет нанесения грунта на предварительно анодированную поверхность металла, существенно (с 2 до 30 сут) увеличивается время хранения деталей до начала процесса склеивания [9].
В данной статье представлены результаты исследований, показывающие влияние грунта марки ЭП-0234 на показатели характеристик стандартных образцов, склеенных с использованием клеящей пленки марки ВК-36.
Работа выполнена в рамках реализации комплексной научной проблемы 15.1. «Многофункциональные клеящие системы» («Стратегические направления развития материалов и технологий переработки на период до 2030 года») [10–12].
Материалы и методы
В качестве объекта исследований использована пленка клеевая марки ВК-36 на основе эпоксидной смолы, модифицированной полисульфоном, рекомендованная для соединения элементов конструкций из металлических и полимерных композиционных материалов, в том числе сотовых конструкций, работающих в интервале температур от –130 до +160 °С.
В качестве клеевого подслоя под нанесение клея ВК-36 применялся адгезионный грунт ЭП-0234 желтого цвета (ТУ 1-595-24-501–97). Содержание основного вещества в рецептуре грунта составляло от 55 до 60 %, степень перетира – не более 25 мкм [13, 14].
Перед применением грунт разбавляли с целью достижения рабочей концентрации 11±1 % путем введения растворителя.
Использовали следующие методы исследований:
– клеящие свойства при сдвиге оценивали по ГОСТ 14759–91;
– клеящие свойства при отслаивании оценивали по РТМ 1.2А.015–99;
– влияние условий камеры тропиков исследовали по СТП 1-595-20-100–2002;
– оценку влияния длительной нагрузки на прочность и выносливость клеевых соединений проводили по РТМ 1.2А.015–99.
Результаты и обсуждение
С целью оценки изменения показателей прочностных характеристик клеевых соединений стандартных образцов под влиянием предварительно нанесенного адгезионного грунта ЭП-0234 с использованием клея ВК-36 изготовлена серия образцов для проведения испытаний в условиях воздействия нагрузок различного вида, после чего выполнены их испытания. При этом часть образцов изготовлена на анодированных образцах без грунта, а вторая часть – с дополнительным предварительным нанесением адгезионного грунта ЭП-0234. Показатели испытаний прочностных характеристик клеевых соединений после воздействия условий экспозиций различного вида в сравнении с контрольными образцами приведены в табл. 1.
Таблица 1
Механические свойства клеевых соединений при различных видах испытания
Свойства | Склеиваемые материалы | Подготовка поверхности | Значения свойств при температуре испытания, °С | ||||
–130 | –60 | 20 | 150 | 160 | |||
τв, МПа | Сплав Д19-АТ | Ан.Окс.хром | 29,5 | 33,5 | 37,5 | 25,5 | 15,5 |
Ан.Окс.хром + ЭП-0234 | 29,5 | 32,5 | 35,5 | 26,0 | 17,5 | ||
Sрассл, кН/м | Ан.Окс.хром | 2,1 | 3,4 | 2,5 | 2,3 | 2,2 | |
Ан.Окс.хром + ЭП-0234 | 2,0 | 3,1 | 2,7 | 2,7 | 1,7 | ||
σотр, МПа | Сплав Д19-АТ + сотовый заполнитель из фольги марки АМг2Н толщиной 0,05 мм с ячейкой 2,5 мм | Ан.Окс.хром | 7,8 | 8,5 | 8,7 | 2,7 | 2,0 |
Ан.Окс.хром + ЭП-0234 | 7,8 | 8,7 | 8,6 | 3,7 | 2,2 | ||
Мотд, кДж/м | Ан.Окс.хром | 5,5 | 10,0 | 8,5 | 8,0 | 7,2 | |
Ан.Окс.хром + ЭП-0234 | – | 7,0 | 7,0 | 10,0 | 9,7 | ||
Данные, представленные в табл. 1, показывают, что в зависимости от температуры и вида испытаний получены различные результаты по влиянию адгезионного грунта на значения характеристик клеевых соединений. Для образцов клеевых соединений закрытого типа установлено, что показатели, характеризующие прочностные свойства в условиях сдвиговых нагрузок (τв), при температурах испытания –130 и –60 °С в сравнении с показателем при 20 °С снижаются незначительно; при температурах 150 и 160 °С имеет место более существенное снижение прочности. Показатели, характеризующие прочностные свойства в условиях воздействия расслаивающих нагрузок (Sрассл), в процессе испытаний при температурах –130, 20 и 150 °С изменяются незначительно и остаются в пределах от 2,0 до 2,7 кН/м; при температуре –60 °С имеет место некоторое повышение значения данного показателя до 3,1–3,4 кН/м. Следует отметить существенное снижение данного показателя для образцов с грунтом при температуре 160 °С. Результаты испытаний образцов сотовой конструкции при равномерном отрыве (σотр) и методом поднимающегося барабана (Мотд), представленные в табл. 1, показывают характер изменения прочностных показателей в интервале температур от –60 до +150 °С.
Результаты испытаний, представленные в табл. 2, демонстрируют сравнение показателей прочностных характеристик образцов, изготовленных как без грунта, так и с использованием грунта и склеенных с применением клея ВК-36, при воздействии на них температур, превышающих 20 °С.
Таблица 2
Механические свойства клеевых соединений
после выдержки при повышенных температурах
Свойства | Склеиваемые материалы (подготовка поверхности) | Условия выдержки: температура, °С/ продолжительность, ч | Значения свойств при температуре испытания, °С | ||||
–130 | –60 | 20 | 150 | 160 | |||
τв, МПа | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром) | В исходном состоянии* 150/5000 В исходном состоянии* 160/1000 | – – 29,5 15,5 | – – 33,5 – | 37,0 30,0 35,5 28,5 | 25,0 20,0 26,5 – | – – 17,5 15,5 |
Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром + ЭП-0234) | В исходном состоянии 150/500 150/1000 150/5000 160/1000 | 29,5 – – – 15,5 | 33,5 20,5 30,5 – – | 35,5 32,0 33,5 30,0 28,5 | 26,5 28,5 31,5 24,5 – | 17,5 – – – 15,5 | |
Sрассл, кН/м | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром + ЭП-0234) | В исходном состоянии 150/500 150/1000 150/5000 | – – – – | 2,9 3,1 2,1 – | 2,4 2,6 2,5 2,5 | 3,4 3,0 3,3 3,3 | – – – – |
Мотд, кДж/м | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром) + сотовый заполнитель из фольги марки АМг2Н толщиной 0,05 мм с ячейкой 2,5 мм | В исходном состоянии 150/1000 160/1000 | 5,5 – 5,0 | 10,0 6,0 – | 8,5 8,5 8,0 | 8,0 6,5 – | 7,2 – 6,5 |
То же + ЭП-0234 | В исходном состоянии 150/1000 | – – | 7,0 4,0 | 7,0 7,0 | 10,0 8,0 | 7,0 – | |
*Испытание образцов из разных партий клея. | |||||||
Анализ данных, содержащихся в табл. 2, показывает, что использование предварительного нанесения на образцы грунта ЭП-0234 с последующим использованием клея ВК-36 не сказывается отрицательно на изменении уровня показателей прочности образцов при сдвиге после воздействия на них термического старения при температурах: 150 °С в течение 5000 ч и 160 °С в течение 1000 ч. Следует отметить, что нанесение грунта способствует повышению показателей прочностных свойств склеенных образцов после выдержки в условиях воздействия термостарения по режиму 150 °С в течение 5000 ч в процессе их испытания при 150 °С – с 20,0 до 24,5 МПа.
Термостарение по режиму 150 °С в течение 5000 ч практически не вызывает снижения показателей прочностных характеристик склеенных образцов при воздействии расслаивающей нагрузки [15–17].
В табл. 3 содержатся данные испытаний склеенных клеем ВК-36 образцов, изготовленных как с предварительным нанесением грунта ЭП-0214, так и без него, после выдержки в воде продолжительностью 30 сут.
Таблица 3
Механические свойства клеевых соединений после воздействия воды в течение 30 сут
Свойства | Склеиваемые материалы (подготовка поверхности) | Условия экспозиции | Значения свойств при температуре испытания, °С | |||
–130 | –60 | 20 | 150 | |||
τв, МПа | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром) | В исходном состоянии После воздействия воды | 29,5 24,5 | 33,5 29,5 | 36,0 30,5 | 25,5 21,5 |
Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром + ЭП-0234) | В исходном состоянии После воздействия воды | 29,5 27,0 | 33,0 31,0 | 35,5 29,5 | 26,0 22,5 | |
Sрассл, кН/м | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром) | В исходном состоянии После воздействия воды | 1,5 1,5 | 3,4 3,6 | 2,9 2,0 | 2,5 2,0 |
Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром + ЭП-0234) | В исходном состоянии После воздействия воды | 2,0 – | 3,1 2,5 | 2,7 2,3 | 2,7 2,1 | |
σотр, МПа | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром + ЭП-0234) + сотовый заполнитель из фольги марки АМг2Н толщиной 0,05 мм с ячейкой 2,5 мм | В исходном состоянии После воздействия воды | 8,0 8,0 | 8,5 8,0 | 8,5 7,0 | 3,5 4,0 |
Мотд, кДж/м | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром) + сотовый заполнитель из фольги марки АМг2Н толщиной 0,05 мм с ячейкой 2,5 мм | В исходном состоянии После воздействия воды | 5,5 – | 10,0 10,0 | 8,5 8,1 | 9,0 8,0 |
То же + ЭП-0234 | В исходном состоянии После воздействия воды | – – | 7,0 7,0 | 7,0 6,0 | 10,0 8,0 | |
Результаты испытаний, представленные в табл. 3, свидетельствуют о том, что грунт ЭП-0234, защищающий соединяемые поверхности под склеивание клеем ВК-36, вызывает несущественное снижение показателей прочностных характеристик при сдвиге для контрольных склеенных образцов. В то же время установлено, что показатели прочности при сдвиге для этих же образцов с грунтом после их выдержки в воде в течение 30 сут, превышают аналогичные показатели для клеевых соединений, изготовленных без применения грунта. Исключение составляют показатели прочности для образцов, испытанных при 20 °С, так как при этой температуре показатели прочности незначительно снижаются (на ~3 %).
Прочность клеевых соединений на клее ВК-36 при расслаивании в случае применения грунта ЭП-0234 незначительно снижается, но после воздействия воды в течение 30 сут прочность при расслаивании для образцов с грунтом практически во всех случаях превышала аналогичные показатели для образцов без грунта.
В табл. 4 приведены результаты испытаний клеевых соединений после выдержки в условиях воздействия искусственного тропического климата в течение 30 и 90 сут.
Таблица 4
Механические свойства клеевых соединений
после выдержки в камере тропического климата
Свойства | Склеиваемые материалы (подготовка поверхности) | Условия экспозиции | Значения свойств при температуре испытания, °С | |||
–130 | –60 | 20 | 150 | |||
τв, МПа | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром) | В исходном состоянии В камере тропического климата в течение, сут: 30 90 | 29,5
24,0 19,0 | –
– – | 36,0
31,5 27,0 | –
– – |
Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром + ЭП-0234) | В исходном состоянии В камере тропического климата в течение, сут: 30 90 | 29,5
– 20,5 | 32,5
30,5 26,5 | 35,5
32,5 29,5 | 26,0
21,5 16,5 | |
Sрассл, кН/м | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром) | В исходном состоянии В камере тропического климата в течение, сут: 30 90 | 1,8
1,6 1,5 | 3,0
3,0 2,9 | 2,9
3,0 2,0 | 2,5
1,9 1,2 |
Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром + ЭП-0234) | В исходном состоянии В камере тропического климата в течение, сут: 30 90 | 2,0
– – | 3,1
2,5 3,0 | 2,7
2,2 2,4 | 2,7
2,0 1,9 | |
σотр, МПа | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром + | В исходном состоянии В камере тропического климата в течение, сут: 30 90 | 8,0
8,0 7,5 | 8,5
6,5 6,0 | 8,5
7,0 7,0 | 3,5
4,5 3,5 |
Мотд, кДж/м | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром) + сотовый заполнитель из фольги марки АМг2Н толщиной 0,05 мм с ячейкой 2,5 мм | В исходном состоянии В камере тропического климата в течение, сут: 30 90 | –
– – | 10,0
10,0 10,0 | 8,5
8,0 9,0 | 9,0
10,0 9,0 |
Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром + ЭП-0234) + сотовый заполнитель из фольги марки АМг2Н толщиной 0,05 мм с ячейкой 2,5 мм | В исходном состоянии В камере тропического климата в течение, сут: 30 90 | –
– – | 7,0
8,0 7,0 | 7,0
8,0 8,0 | 10,0
9,7 9,0 | |
Анализ представленных в табл. 4 результатов показывает, что влияние грунта ЭП-0234 на исходную прочность клеевых соединений и после длительного воздействия искусственного тропического климата аналогично воздействию воды.
Прочность при сдвиге клеевых соединений, выполненных без применения грунта ЭП-0234, после выдержки в искусственных тропических условиях в течение 90 сут снизилась на 25 %, а с грунтом – на 10,7 %.
После выдержки в аналогичных условиях образцов клеевых соединений без грунта для испытания при расслаивании (Sрассл) при температуре испытания 20 °С их прочность после воздействия искусственных тропических условий в течение 90 сут снизилась на 31 %, а клеевых соединений, изготовленных с использованием грунта ЭП-0234, в аналогичных условиях – на 11 % [17, 18].
Для соединений сотовой конструкции во всех случаях имело место разрушение по сотовому заполнителю и определялось прочностью фольги АМг2Н, толщина которой составляла 0,05 мм.
В табл. 5 приведены данные по изменению прочности при сдвиге клеевых соединений при циклическом воздействии на них переменных температур.
Таблица 5
Прочность при сдвиге клеевых соединений
после циклического воздействия переменных температур
Режим цикла | Количество циклов | Склеиваемые материалы (подготовка поверхности) | τв, МПа, при температуре испытания, °С | |||
продолжительность воздействия | температура, °С | –60 | 20 | 150 | ||
В исходном состоянии | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром + ЭП-0234) | 30,0 | 37,5 | 26,0 | ||
3 ч 3 ч 18 ч | –60 150 20–25 | 30 | 30,0 | 32,5 | 23,5 | |
В исходном состоянии | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром) | 29,5 | 35,5 | 15,5 | ||
20 мин 30 мин 30 мин 30 мин | –130 20 160 20 | 100 | 27,5 | 31,5 | 12,5 | |
В исходном состоянии | Сплав Д19-АТ (Ан.Окс.хром + ЭП-0234) | 29,5 | 35,5 | 17,5 | ||
20 мин 30 мин 30 мин 30 мин | –130 20 160 20 | 100 | 26,5 | 31,5 | 13,5 | |
Анализ данных, приведенных в табл. 5, позволяет сделать вывод, что применение грунта ЭП-0234 при получении клеевых соединений с клеем ВК-36 не ухудшает их прочностных характеристик при циклическом воздействии температур от –60 до +150 °С в течение 30 циклов и от –130 до 160 °С в течение 100 циклов.
Заключения
Проведены сравнительные испытания клеевых соединений алюминиевого сплава Д19-АТ Ан.Окс.хром, изготовленных с применением клея ВК-36, с предварительно нанесенным адгезионным грунтом ЭП-0234 и без грунта. Показано, что применение грунта ЭП-0234 позволяет увеличить интервал времени между операциями анодирования поверхности и склеивания с 2 до 30 сут. Одновременно показано, что применение грунта ЭП-0214 при склеивании клеем ВК-36 не оказывает отрицательного влияния на работоспособность клеевых соединений, а в некоторых случаях, например при воздействии воды и повышенной влажности, позволяет сохранить более высокий уровень прочностных характеристик.
- Козлов В.А., Лякин В.И., Киселев В.Я. Влияние модификации поверхности вулканизованных резин на адгезионную прочность // Клеи. Герметики. Технологии. 2006. № 12. С. 11–15.
- Кириллов В.Н., Вапиров Ю.М., Дрозд Е.А. Исследование атмосферной стойкости полимерных композиционных материалов в условиях атмосферы теплого влажного и умеренного теплого климата // Авиационные материалы и технологии. 2012. № 4 (25). С. 31–38.
- Петрова А.П., Лукина Н.Ф., Рубцова Е.В., Исаев А.Ю. Влияние армирования эпоксидного пленочного клея ВК-51 нетканым волокнистым материалом на его свойства // Труды ВИАМ. 2019. № 9 (81). Ст. 06. URL: http://www.viam-works.ru (дата обращения: 16.03.2022). DOI: 10.18577/2307-6046-2019-0-9-47-56.
- Федосеев М.С., Щербань М.Г., Державинская Л.Ф. Повышение адгезии эпоксидных клеевых композиций к алюминию с помощью промоторов эпокси- и аминоалкоксисиланов // Клеи. Герметики. Технологии. 2020. № 5. С. 7–13.
- Аронович Д.А., Варламов В.П., Войтович В.А. и др. Склеивание в машиностроении: справочник. М.: Наука и технологии, 2005. Т. 1. 544 с.
- Лаптев А.Б., Барботько С.Л., Николаев Е.В. Основные направления исследований сохраняемости свойств материалов под воздействием климатических и эксплуатационных факторов // Авиационные материалы и технологии. 2017. № S. С. 547–561. DOI: 10.18577/2071-9140-2017-0-S-547-561.
- Старцев О.В., Прокопенко К.О., Литвинов А.А. и др. Исследование термовлажностного старения авиационного стеклопластика // Клеи. Герметики. Технологии. 2009. № 8. С. 18–22.
- Петрова А.П., Кузнецова В.А., Лукина Н.Ф., Исаев А.Ю. Влияние антикоррозионной грунтовки на свойства клеевых соединений, выполненных с применением кремнийорганического клея-герметика // Труды ВИАМ. 2020. № 10 (92). Cт. 02. URL: http//www.viam-works.ru (дата обращения: 03.03.2022). DOI: 10.18577/2307-6046-2020-0-10-13-20.
- Авиационные материалы: справочник в 13 т. / под ред. Е.Н. Каблова. М.: ВИАМ, 2019. Т. 10. Ч. 1: Клеи. Клеевые препреги. С. 17–20.
- Каблов Е.Н. Инновационные разработки ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ по реализации «Стратегических направлений развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 года» // Авиационные материалы и технологии. 2015. № 1 (34). С. 3–33. DOI: 10.18577/2071-9140-2015-0-1-3-33.
- Каблов Е.Н. Россия на рынке интеллектуальных ресурсов // Эксперт. 2015. № 28 (951). С. 48–51.
- Каблов Е.Н. Из чего сделать будущее? Материалы нового поколения, технологии их создания и переработки – основа инноваций // Крылья Родины. 2016. № 5. С. 8–18.
- Петрова А.П., Аниховская Л.И. Влияние адгезионного грунта ЭП-0234 на свойства клеевых соединений, выполненных фенольно-каучуковым клеем ВК-50 // Клеи. Герметики. Технологии. 2016. № 1. С. 19–24.
- Поциус А.В. Клеи, адгезия, технология склеивания: пер. с англ. СПб.: Профессия, 2007. 376 с.
- Цверава В.Г., Русин М.Ю., Неповинных В.И., Химицаев А.С. Анализ влияния ускоренного климатического старения на прочность клеевых соединений // Клеи. Герметики. Технологии. 2018. № 8. С. 28–31.
- Исаев А.Ю., Рубцова Е.В., Котова Е.В., Сутягин М.Н. Исследование свойств клеев и клеевых связующих, изготовленных с использованием современной отечественной компонентной базы // Труды ВИАМ. 2021. № 3 (97). Ст. 05. URL: http//www.viam-works.ru (дата обращения: 06.10.2021). DOI: 10.18577/2307-6046-2021-0-3-58-67.
- Николаев Е.В., Кириллов В.Н., Скирта А.А., Гращенков Д.В. Исследование закономерностей влагопереноса и разработка стандарта по определению коэффициента диффузии и предельного влагосодержания для оценки механических свойств углепластиков // Авиационные материалы и технологии. 2013. № 3 (28). С. 44–48.
- Каблов Е.Н., Лаптев А.Б., Прокопенко А.Н., Гуляев А.И. Релаксация полимерных композиционных материалов под длительным действием статической нагрузки и климата (обзор). Часть 1. Связующие // Авиационные материалы и технологии. 2021. № 4 (65). Ст. 08. URL: http//www.journal.viam.ru (дата обращения: 06.02.2022). DOI: 10.18577/2713- 0193-2021-0-4-70-80.
